Не совсем. У нас же есть формы "На Київщині", "На селі" и т.д. И типо эта форма передана в "На Украине"
Хотя да, никакой язык так не делает, и это лишь чтобы в комбинации с ударением звучало "На окра́ине" и создавало нужный эффект, тут никто не спорит