Вроде, да. Но наверное надо, чтоб субтитры загрузились раньше видеофайла.
Я бы указывал все субтитры (даже если несколько языков), вдруг какая программа предложит их выбирать.
Если их несколько, то VLC откроет те, что были последние, Так что те, что с кириллицей и тяжелее следует указывать последними.
Другие видеопроигрыватели (например MX Player) поддерживают папку «Субтитры»: могут автоматически подбирать субтитры с соответствующим именем видеофайла из заранее заданного каталога.
Вроде все плееры по запросу загружаю, нет смысла их грузить без надобности)